Zespół cerkiewny w Woli Wielkiej usytuowany jest w centrum wsi, na niskim wzniesieniu opadającym w dolinę niewielkiego potoku, dopływu Tanwi. Przy furcie stoi dzwonnica pochodząca z czasów budowy cerkwi. Na cmentarzu przycerkiewnym zachowały się nagrobki z bruśnieńskich warsztatów kamieniarskich z XIXi XX w. Cerkiew wzniesiona została w 1755 r. Wystawił ją wójt wsi Bazyli Szcziry przy pomocy włościan. W 1893 r. wnętrze wypełniła polichromia wykonana przez malarza Joana Manastyrskiego. Po II wojnie cerkiew, mimo iż formalnie przejęta na rzecz Skarbu Państwa, zaczęła pełnić funkcję kaplicy rzymskokatolickiej. Od 1994 r. dawna cerkiew jest nieużytkowana. Opiekę nad świątynią sprawują mieszkańcy wsi przy pomocy Fundacji Pro Academia Narolense.
